ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Необратимые электродные потенциалы из "Коррозия и защита металлов " Другой важной характеристикой, позволяющей судить об электрохимическом поведении сложного электрода, каким является металл, подвергающийся питтинговой коррозии, являются необратимые потенциалы и в особенности их распределение по поверхности. [c.345] Типичная кривая, характеризующая распределение потенциалов по поверхности вокруг одного из действующих питтингов, представлена на рис. 183. Как видно, несмотря на высокую электропроводность среды, наблюдаются заметные градиенты потенциала вдоль поверхности. В связи, с этим нам представляется, что приводимые часто в литературе данные о потенциалах электродов, подвергающихся питтинговой коррозии, являются неопределенными. [c.345] Наличие заметных омических падений потенциала по поверхности обусловлено в данном случае большими токами, стекающими с локальных анодов (питтингов). В таких условиях даже при незначительных сопротивлениях можно ожидать заметного омического падения потенциала. [c.345] Имея кривые распределения потенциалов по поверхности (АБГ), можно в принципе построить и кривую распределения тока. Однако для анодного процесса в рассматриваемом нами случае это сделать невозможно, поскольку мы не располагаем анодной поляризационной кривой. Для того чтобы обойти эту трудность, можно воспользоваться следующим приемом логично допустить, что на основной части поверхности электрода, остающейся в пассивном состоянии, протекает катодная реакция восстановления деполяризатора. Поэтому, изучив зависимость скорости этой реакции от потенциала, можно, используя катодную поляризационную кривую и кривую распределения потенциала, получить картину распределения катодного тока (рис. 183, кривая 3 . Катодная плотность тока непосредственно вблизи питтинга оказалась равной 0,6 Maj M , а на расстоянии 6 лж 0,4 ма см . [c.345] По кривой распределения плотности катодного тока можно рассчитать суммарный катодный ток, который, естественно, должен быть равен анодному. Зная радиус питтинга, можно рассчитать истинную плотность тока в питтинге. Для изученого питтинга она оказалась равной 120 Maj M (через 30 мин), что на 2—3 порядка выше катодной плотности тока и на 5—6 порядков выше скорости растворения стали в пассивном состоянии, которая, по нашим измерениям равна 0,1 10 а/сл . [c.346] Такие высокие плотности тока обусловлены тем, что система пит-тинг — пассивная поверхность не является полностью заполяризованной. Как удалось нам показать с помощью весьма тонкого электрохимического капилляра (30 мкм), между потенциалом металла, находящегося в питтинге (точка В), и потенциалом,.измеряемым непосредственно над питтингом (точка Б), имеется вполне ощутимая разность потенциалов (- 75 же). Эта разность потенциалов и обусловливает устойчивую работу рассматриваемой системы, которая в принципе, как уже указывалось, должна быть нестабильной. [c.346] Развитие коррозионного процесса в относительно закрытой области под пленкой в результате подползания галоида мешает системе прийти в полностью заполяризованное состояние. Слабое пополнение этой закрытой области пассиватором создает благоприятные условия для развития в питтингах с большой скоростью преимуш ественно анодных процессов. Очевидно, что если снять экранирующий слой и открыть доступ электролита из объема, металл в питтинге должен начать постепенно пассивироваться и его потенциал должен сравняться с потенциалом открытой поверхности. Эксперименты подтверждают это положение. Как только экранирующий слой был снят, потенциал металла в питтинге начал облагораживаться и через 20—25 мин он оказался таким же, как и на открытой поверхности (см. кривые на рис. 183). Поскольку потенциалы выравниваются, питтинг должен перестать функционировать. Исследование напряженности электрического поля над подобными питтингами показало, что так и происходит. При осторожном снятии экранирующего тонкого слоя, находящегося над питтингом, напряженность электрического поля над ними начинает падать, указывая на то, что питтинг перестает генерировать ток. Время пассивирования металла в питтинге зависит от длительности его работы до снятия экранирующего слоя для изученных нами питтингов оно составляло от 3 до 10 мин. [c.347] Вернуться к основной статье