ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Основные закономерности зарождения и развития питтинговой коррозии на нержавеющих стаВлияние концентрации окислителя и активатора на питтинговую коррозию из "Коррозия и защита металлов " Весьма важной характеристикой сплава, как указывалось, является потенциал активирования. Учитывая, что активирующее действие хлор-ионов проявляется, лишь начиная с определенного значения потенциала, важно определить это предельное значение с тем, чтобы, например, катодной поляризацией или введением веществ, смещающих потенциал в отрицательную сторону, перейти эту опасную границу. Судя по кривым, представленным на рис. 158, б, потенциал активирования стали 1Х18Н9Т равен в неаэрированном электролите -f 0,2 в, а в аэрированном -f0,3 в. Таким образом, если поддерживать потенциал стали на уровне, несколько более отрицательном, чем указанные значения, можно полностью исключить активирующее действие хлор-ионов. Этот вывод в наших экспериментах был подтвержден нержавеющая сталь, выдержанная при этих потенциалах, длительно не подвергалась пнттинговой коррозии. [c.317] Пассивирующие свойства сульфат-ионов, которые были обнаружены электрохимическими методами исследования, подтвердились и непосредственно коррозионными опытами. Изучение коррозии нержавеющих сплавов в растворах хлоридов показало, что пассивирующие свойства ионов сульфата проявляются весьма сильно как в кислых, так и в нейтральных средах (табл. 54). [c.319] Повыщение устойчивости пассивного состояния нержавеющих сталей в растворах хлористого натрия в присутствии изученных пассивирующих анионов можно, как и для сульфат-ионов и ионов гидроксила, удовлетворительно объяснить, исходя из адсорбционной теории пассивности. [c.319] При таком механизме вовсе не требуется, чтобы была прямая зависимость между окислительной способностью аниона и его пассивирующими свойствами. Становится понятным, почему один и тот же анион, например нитрат-ион, является хорошим пассиватором для нержавеющих сталей и плохо защищает железо. Не требуется также, чтобы анионы обязательно образовывали со сплавом труднорастворимые соединения. Пассивирующее действие анионов при таком взгляде на механизм процесса должно зависеть не только от их окислительных свойств, но и от строения аниона, его способности адсорбироваться на данной поверхности и вытеснять ионы хлора, а также от свойств самой поверхности металла. [c.320] Склонность сталей к питтинговой коррозии и скорость ее развития находятся в сложной зависимости от соотношения концентраций окислителя и активатора. При постоянной концентрации активатора повышение концентрации окислителя сильно увеличивает число питтингов, которое достигает своего максимального значения при концентрации, равной 2%. При больших.концентрациях окислителя число питтингов начинает падать. Если увеличить содержание хлор-ионов (активатора) при постоянной концентрации окислителя, число питтингов растет лишь до определенной концентрации, после чего начинает падать (рис. 161 и 162, кривые 1). [c.321] Введение в состав стали молибдена (Х18Н12М2Т) сильно уменьшает склонность сталей к питтинговой коррозии. Однако ее зависимость от концентрации окислителя и активатора такая же, как и у стали 1Х18Н9Т вначале она растет с увеличением концентрации одного из компонентов, а затем падает. [c.321] Можно было подумать, что зависимости, подобные рассмотренным выше, получаются лишь в электролите, примененном в нашей работе. Специальные опыты, однако, показали, что аналогичные зависимости получаются и в случае применения хлорного железа РеС1з-6Н20 с эквивалентными концентрациями трехвалентного железа и хлор-ионов. [c.321] Иными словами, установленные выше закономерности являются, очевидно, общими для электролитов, содержащих активаторы и окислители в различных соотношениях. [c.321] Существует обычно принятая точка зрения, согласно которой увеличение концентрации окислителя в растворе должно в связи с усиленной работой активно-пассивных элементов привести к увеличению скорости развития питтинга вглубь. Однако, как показывают наши эксперименты, скорость проникновения коррозии в глубь металла (средняя глубина питтингов) растет лишь до известного предела при увеличении концентрации как активатора, так и окислителя. Дальнейшее увеличение концентрации одного из компонентов смеси приводит к уменьшению средней глубины проникновения коррозии (рис. 161 и 162, кривые 2). [c.322] Обращает на себя внимание то обстоятельство, что при постоянной концентрации одного из компонентов увеличение концентрации активатора приводит к появлению на поверхности гораздо меньшего числа питтингов, чем в случае увеличения концентрации окислителя. Глубина же проникновения коррозии в обоих случаях примерно одинакова. Отсюда следует, что вероятность появления питтинговой коррозии в электролитах, содержащих большие концентрации окислителя, намного выше, чем в электролитах, содержащих высокие концентрации активатора. [c.322] Если роль окислителя сводить лишь к катодной деполяризации и исключить возможность пассивации металла внутри питтингов, то закономерности роста питтингов трудно объяснить. Казалось бы, что скорость проникновения коррозии в глубь металла должна с увеличением концентрации окислителя непрерывно расти вследствие ускорения катодного процесса. Между тем результаты экспериментов показывают, что увеличение окислительной способности раствора сверх определенной величины уменьшает не только число питтингов, но и среднюю их глубину. [c.323] Количественный анализ данных о скорости развития процесса в отдельных точках с привлечением представлений об адсорбционной природе процесса активирования и пассивирования [18, 19, 27, 28] позволяет объяснить установленные выше закономерности и устранить имеющиеся противоречия. [c.323] Вернуться к основной статье