ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Линейно-избирательное растворение металлов на границе фаз из "Коррозия и защита металлов " По механизму, рассмотренному вьш1е, протекает, как было показано в наших работах [40, 41], а также работах Ларина и Иофа i[13] линейно-избирательное растворение железа в кислотах на границе трех фаз. [c.222] Железо и низколегированные стали при наличии контакта с диэлектриками разрушаются в кислотах своеобразным образом на границе металл — диэлектрик (например, капля парафина) вдоль всего периметра возникает особая коррозионная структура в виде глубокой бороздки травления (рис. 94). Аналогичная коррозионная структура возникала на алюминиевой трубной решетке под прокладкой [42]. [c.223] Этот интересный вид разрушения в свое время привлек внимание многочисленных исследователей. Было высказано много предположений и догадок. Эванс [8] считал, что это явление обусловлено дифференциальной аэрацией. Кистяков-ский [20] и Мирлис [19 связывали это со специфическими свойствами диэлектриков, а Тихонов [21] предполагал, что анодными зонами становятся участки, на поверхности которых сидят пузырьки выделяющегося водорода. [c.223] Первые же опыты показали, что линейно-избирательное растворение наблюдается и в электролитах, освобожденных полностью от кислорода. След9-вательно, это явление не может быть объяснено дифференциальной аэрацией. Специфические свойства диэлектриков также не при чем, поскольку опыты показали, что скорость линейно-избирательного растворения вдоль периметра не зависит от характера диэлектрика. Более того, линейно-избирательное растворение наблюдалось и при контакте двух однородных металлических поверхностей. [c.223] Как было показано в наших работах [32, 38], а также Лариным и Иофа [13], увеличение pH кислых электролитов ведет к разблагора-живанию стационарного потенциала металла и ускорению анодной реакции ионизации металла. Оказалось, что чем больше щелочность электролита, тем легче происходит процесс ионизации металла. [c.224] Это можно иллюстрировать данными, которые были получены Лариным и Иофа [13] при изучении скорости растворения железа в растворе сульфата натрия, подкисленного серной кислотой при постоянной концентрации электролита. [c.224] Достоверность предлагаемого механизма может быть доказана следующими наглядными экспериментами. Если взять две одинаковые железные пластины и одну из них покрыть диэлектриком таким образом, чтобы между металлом и диэлектриком существовала тонкая щель, и опустить их в раствор электролита, то между такими двумя электродами довольно быстро возникает электродвижущая сила, равная 80—100 и начинает течь ток (15—20 мка1см ). Анодом в таком элементе является металл, образующий с диэлектриком щель. [c.224] Аналогичные результаты можно получить и с двумя одинаковыми электродами, замкнутыми друг на друга, если начать подщелачивать электролит (0,2-н. H2SO4) у одного из электродов. И в этом случае возникает ток. Его направление указывает на то, что анодом является металл, находящийся в более щелочном электролите (рис. 96). Эта зависимость сохраняется в широком интервале pH, и лишь при сильном защелачивании (pH = = 12 13) анодом становится металл, находящийся в более кислом электролите. Последнее объясняется сильным пассивирующим действием щелочи, смещающим потенциал стали в положительную сторону. [c.225] Аналогичное изменение pH электролита происходит в узком зазоре между металлом и диэлектриком. Только в последнем случае pH увеличивается не за счет нейтрализации кислоты щелочью, а вследствие взаимодействия кислоты с металлом. Пределы изменения pH в щели ограничены, так как продукты анодной реакции коррозионного элемента подвергаются гидролизу и вновь подкисляют электролит [26, 39]. В конечном счете устанавливается определенное соотношение между двумя этими процессами и pH обычно достигает значения 2,5—3,5, т. е. такого уровня, который благоприятствует наиболее эффективной работе макроэлемента (рис. 96). [c.225] Интересные результаты были получены при изучении работы подобных концентрационных элементов, возникающих за счет изменения концентрации водородных ионов (табл. 38). [c.225] ТАБЛИЦА 3 8. СКОРОСТЬ КОРРОЗИИ ЖЕЛЕЗНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ КОНЦЕНТРАЦИОННОГО ЭЛЕМЕНТА В СУЛЬФАТНЫХ СМЕСЯХ. [c.226] Вернуться к основной статье