ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Особенности электрохимического поведения металлов в узких зазорах и щелях из "Коррозия и защита металлов " Специфика электрохимических реакций, протекающих на металлах в узких зазорах, определяется затруднениями в доступе коррозионных агентов и пассиваторов из объема электролита в зазор и замедленным отводом продуктов электрохимических реакций из него [24, 25, 30, 31]. Прежде всего в узкий зазор резко затрудняется доступ кислорода, и это обусловливает ряд особенностей протекания анодных и катодных реакций. Представленные на рис. 86 поляризационные кривые для железа, находящегося в зазорах, показывают, что в нейтральных электролитах скорость анодного процесса в зазоре заметно увеличивается, а катодного — тормозится. [c.213] Ускорение реакции ионизации металла в зазоре обусловлено тем, что вследствие снижения концентрации кислорода в щели анодное растворение происходит при более отрицательных потенциалах. Снижение концентрации кислорода на поверхности металла в зазоре приводит к преимущественному образованию двухвалентных соединений железа, не обладающих защитными свойствами. [c.214] Для группы металлов, пассивное состояние которых обусловлено присутствием кислорода или другого окислителя, затруднение в доступе этих реагентов в щель может настолько ускорить анодную реакцию, что эти металлы начнут растворяться как активные. [c.214] Учитывая характер изменения кинетики электрохимических реакций, можно заранее предсказать коррозионное поведение металлов в щелях и зазорах. Особенно чувствительными к щелевой коррозии должны оказаться металлы, корродирующие в обычных условиях с анодным контролем. Если же скорость коррозионного процесса определяется кинетикой катодной реакции, то скорость коррозии в щелях будет ниже, чем на свободно омываемой поверхности, поскольку ускоряется лишь анодная реакция, которая в данном случае не определяет скорости саморастворения. При этом имеется, конечно, в виду, что продолжительность контакта металла с электролитом в щели и вне ее одинакова. [c.215] Однако на самом деле при атмосферной коррозии или же в условиях периодического смачивания электролит в щелях удерживается гораздо дольше, и скорость коррозии в щелях по этой причине всегда выше, чем на открытой поверхности. [c.215] Ограниченная доставка электролита в труднодоступные места приводит к относительно быстрому изменению pH среды. При этом, как будет показано ниже, может наблюдаться как защелачивание электролита, так и его подкисление. В связи с этим представляется необходимым рассмотреть, как эти изменения влияют на электрохимическое поведение металлов. Как было показано в нашей работе [32], а также Лариным и Иофа [13], в кислых электролитах (pH = 1- 4) защелачивание приводит к ускорению анодной реакции ионизации железа. В нейтральных электролитах защелачивание вызывает обратный эффект-— скорость анодного процесса затрудняется. Эти закономерности хорошо иллюстрируют поляризационные кривые, представленные на рис. 87. [c.215] Изучение коррозии большого числа металлов в зазорах [24, 25] подтверждает предсказание теории о зависимости щелевой коррозии от характера контролирующего фактора. Такие металлы, как железо, цинк и алюминиевые сплавы системы А1 — Zn—Mg — Си (В95) и А1 — Си (Д16), процесс коррозии которых контролируется скоростью катодной реакции, корродируют в щелях с меньшей скоростью, чем вне их. Такие же сплавы, как Х13, XI7, АМц, АМг, корродирующие с анодным контролем, разрушаются в щелях сильнее, чем на свободно омываемой электролитом поверхности. [c.215] При одинаковой длительности контакта с электролитом. [c.215] Вернуться к основной статье