ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Влияние перемешивания на электрохимическое поведение металлов, функционирующих в качестве катодов из "Коррозия и защита металлов " Величина предельного диффузионного тока не зависела, как правило, от природы металла, а определялась числом оборотов электрода. На рис. И приведены катодные поляризационные кривые, снятые при 500 o6jMUH электрода для большого числа различных металлов (благородных — золото и платина пассивных — титан и высоколегированная нержавеющая сталь 1Х18Н9Т активно растворяющихся в этих условиях — малоуглеродистая сталь и др.). [c.51] Из кривых этого рисунка видно, что, действительно, для всех металлов, за исключением алюминия, величина предельного диффузионного тока, в пределах ошибки опыта, была одинаковой. Это подтверждает существующее в настоящее время мнение о том, что в нейтральных растворах, находящихся в равновесии с кислородом воздуха, величина катодного предельного диффузионного тока не зависит от природы металла. Поведение алюминия, характеризующегося в тех же условиях значительно меньшим предельным диффузионным током, может быть объяснено наличием на его поверхности окисных пленок, обладающих электроизоляционными свойствами, на что в свое время указывали Акимов, Кларк, Палеолог [25, 26]. [c.51] Зависимость предельного диффузионного тока от числа оборотов электрода (вплоть до 5000) приведена на рис. 12. [c.51] Как видно из рисунка, эта зависимость в логарифмическом масштабе носит прямолинейный характер. Тангенс угла наклона прямой к оси абсцисс равняется 0,5. [c.51] Со — концентрация деполяризатора в электролите, моль-см- . [c.52] Как видно, предельный диффузионный ток, согласно теории, должен возрастать пропорционально корню квадратному из числа оборотов электрода, что находится в хорошем соответствии с полученной нами экспериментальной зависимостью [уравнение (41)]. Это дает основание считать, что величина предельного диффузионного тока для различных скоростей вращения электрода может быть рассчитана по уравнению (41). [c.52] Сопоставление рассчитанных по уравнениям (41) и (47) и экспериментально определенных величин предельного диффузионного тока при различных скоростях вращения электрода показало, что разница в широком интервале изменения скорости вращения электрода (от 200 до 5000 об/ иын) лежит в пределах 4—5%. [c.53] Таким образом, для практических расчетов величина предельного диффузионного тока в зависимости от числа оборотов электрода (от О до 5000 об1мин) может быть определена с достаточной точностью с помощью уравнений (41) и (47). [c.53] Однако в ряде случаев [27] было найдено, что число электронов, принимавших участие в реакции, не равнялось четырем. Поэтому представляло большой интерес установить количество электронов, принимавших участие в реакции восстановления кислорода в наших условиях. [c.53] Сравнивая уравнения (41) и (48), можно найти п. Оно в нашем случае составляет величину, близкую к трем. Это значит, что в широком интервале скоростей вращения электрода (до 5000 об/жын) при потенциалах предельного диффузионного тока восстановление кислорода идет одновременно с образованием перекиси водорода и гидроксил-иона. Это можно объяснить тем, что реакция восстановления кислорода, как известно, протекает через промежуточную реакцию образования перекиси водорода. Если какая-то часть перекиси будет выводиться из сферы реакции, а не восстанавливаться дальше до ОН, то число электронов, принимающих участие в восстановлении кислорода, может быть и не равным четырем. [c.54] Для выяснения характера влияния интенсивности перемешивания электролита на катодный процесс в области потенциалов восстановления водорода необходимо построить зависимости потенциалов ряда металлов в этой области от логарифма плотности поляризующего тока для различных скоростей вращения электрода с учетом величины предельного диффузионного тока в этих условиях, т. е. по сути дела кривые перенапряжения восстановления водорода в этих условиях (ф от Ig Как видно из рис. 14, для каждого металла экспериментальные точки, соответствующие различным скоростям вращения электрода, ложатся на одну прямую, что указывает на независимость перенапряжения восстановления водорода от скорости вращения электрода. Тангенс угла наклона этих прямых практически не зависел от природы металла и равнялся - 0,15, что представляет собой величину, близкую к значению коэффициента Ь в уравнении Тафеля. [c.55] В условиях, когда электроды работают не в чисто диффузионном режиме, ток пар должен зависеть и от характера анодных поляризационных кривых. Поэтому важно было изучить и зависимость скорости анодного растворения от скорости вращения электрода. [c.55] Вернуться к основной статье