ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Электрохимические свойства лакокрасочных покрытий из "Коррозия металлических конструкций и защитные покрытия в сероводородсодержащих средах " Эти свойства связаны между собой и оказывают друг на друга взаимное влияние. Сама по себе адгезия, как бы высока она ни была, не может обеспечить длительную защиту металла от коррозии. Точно так же не могут обеспечить длительную защиту покрытия с высоким сопротивлением диффузии, но со слабой адгезией. [c.60] Металлы с нанесенными на них обычными (не содержащими пассивирующих пигментов) лакокрасочными покрытиями приобретают более положительный потенциал, чем неокрашенный металл. Лакокрасочные пленки сильно затрудняют течение анодной реакции ионизации металла. Такой эффект обусловлен малой проницаемостью гидратированных ионов металла через пленки по сравнению с проницаемостью кислорода и воды. [c.61] В сероводородсодержащих водных и водно-органических средах катодный процесс обычно протекает с кислородно-водородной деполяризацией. При свободной диффузии молекулярного кислорода и ионов водорода процесс подпленочной коррозии протекает преимущественно с кислородной деполяризацией. Если диффузия кислорода заторможена по отношению к диффузии ионов водорода (возможно, в гидратированной форме), под-пленочная коррозия металла может протекать с водородной деполяризацией с выделением атомарного и молекулярного водорода. Аналогичное явление может происходить в закрытых системах с ограниченным доступом кислорода. [c.63] Авторами работ [69] установлено, что лакокрасочные пленки имеют участки с различной плотностью поперечных связей. В электролитах у таких пленок проявляется проводимость двух видов прямая — d, когда сопротивление меняется вслед за изменением концентрации раствора, и инверсионная — i, когда сопротивление не соответствует изменению концентрации электролита. Пленки, имеющие -проводимость, при разбавлении раствора приобретают /-проводимость, и, наоборот, пленки, имеющие /-проводимость, после выдержки в этих растворах приобретают й -проводимость. [c.63] На различных участках поверхности регистрируются значения потенциалов, отличающиеся примерно на 100 мВ. Результаты опытов с эпоксиполиамидными покрытиями на металле [67] подтвердили неоднородность покрытий, так как при движении микрозонда по поверхности окрашенного металла, помещенного в электролит, наблюдались существенные изменения импеданса системы. [c.63] В развитии коррозионного процесса на металле под полимерной пленкой играет роль большое омическое сопротивление этой пленки, однако оно не является определяющим. [c.64] К настоящему времени наука не располагает методами непосредственного определения скоростей электрохимических реакций при наличии лакокрасочной пленки, но о них можно судить по величине поляризационных сопротивлений. Таким методом является построение кривых зависимости силы тока от разности потенциалов между двумя электродами, один из которых имеет покрытие. Присоединяя электрод с покрытием к положительному или отрицательному полюсам, можно исследовать эффективность его действия в качестве катода или анода. [c.64] В одной из работ [28] для электрохимических исследований лакокрасочных покрытий предложено изучать поведение контактных пар. Электрод с покрытием в одном случае присоединяется к платиновому электроду и подвергается тем самым анодной поляризации, в другом — к цинковому электроду (катодная поляризация). Этот метод не дает возможности регулировать прикладываемое напряжение, однако позволяет получать некоторые сравнительные результаты. [c.64] Мостовые измерения на переменном токе не позволяют получить абсолютные значения Rq и R потому, что неизвестна эквивалентная схема электрода с покрытием. В самом начале контакта покрытия с электролитом, когда полномерная пленка еще сухая , систему металл-покрытие-электролит рассматривают как конденсатор с диэлектрическими потерями и считают, что омическое сопротивление в порах подключается последовательно к электрохимической емкости С2 и параллельно — к электрической С[ и сопротивлению (рис. 8). По мере набухания и разрушения покрытия систему уже нельзя рассматривать как электрический конденсатор с потерями и, по мнению авторов работ [46, 47], смоделировать ее весьма затруднительно. [c.65] Для пористых покрытий по времени поляризации можно определить площадь пор, а для относительно беспористых покрытий, через которые перенос ионов и воды совершается по самому материалу или временным скрытым порам,— условную пористость , эквивалентную активной части поверхности электрода. Для этого, очевидно, необходимо знать закон изменения времени поляризации в зависимости от пористости или величины активной части поверхности электрода. [c.65] Важной характеристикой металла с покрытием является его емкость. Если покрытие не набухает в электролите, то его диэлектрическая проницаемость не меняется и может характеризовать объем пор в покрытии. Если же покрытие набухает, емкость может характеризовать объем абсорбированной воды. В случае, когда на поверхности металла имеется сплошное полимерное покрытие, измеряемая емкость является емкостью электрического конденсатора когда же покрытие на поверхности металла пористое, емкость представляет собой электрохимическую емкость электролита в порах покрытия. Поскольку существует различная зависимость электрической и электрохимической емкости от частоты переменного тока, можно, изучая дисперсию емкости с частотой, оценить характер покрытия на поверхности металла и интенсивность сорбции электролита. [c.66] Емкость сплошного покрытия (электрического конденсатора) в пределах звуковых частот не зависит от частоты. [c.66] У пористых покрытий наблюдается сильная зависимость емкости от частоты, так как в этом случае мы в основном измеряем электрохимическую емкость. [c.66] По мере увеличения числа слоев в покрытии емкость электрода снижается, и частотная зависимость не так ярко выражена. [c.67] Прямой зависимости между емкостью и скоростью коррозии не существует, поскольку продукты коррозии сами по себе оказывают влияние на емкость и сопротивление. [c.67] Вернуться к основной статье