ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Электронная структура из "Металловедение и термическая обработка стали Справочник Том1 Изд4 " Систематическое исследование изомерных сдвигов (ИС) в различных соединениях железа показало, что величина сдвига существенно различается для двух- и трехвалентного железа. Если принять за ноль ИС в металлическом железе, то для ионов Fe 6 — 0,6 — 0,7, а для ионов Fe 1,4—1,5 мм/с. [c.145] Увеличение положительного значения б для ионаРе по сравнению с Ре в соответствии с формулой (11.10) означает уменьшение плотности s-электронов на ядре поглотителя. Предполагая, что электронная конфигурация у этих ионов в соединениях такая же, как у свободных ионов, т. е. 3s 3d 4s и 3s 3d 4s соответственно, приходим к выводу, что Зй-электроны уменьшают плотность s-электронов на ядре тем сильнее, чем их больше. (Собственная плотность Зй-электронов на ядре равна нулю). [c.145] В металлах или соединениях, где связь не является чисто ионной, внешние электроны образуют конфигурацию 3d4s , содержащую долю X s-электронов в состоянии 4s. Было показано наличие корреляции между х и уменьшением электроотрицательности. Так, в соединениях РеО, PeS и PeSe величина х равна соответственно 0,1 0,2 и 0,3 (i = 6). ИС для металлического железа соответствует конфигурации валентных электронов (у изолированного атома железа ЗйЧ ). [c.145] Дополнительные сведения об электронном распределении можно получить из данных о величине градиента q. Большие квадру-польные расщепления наблюдали только у соединений двухвалентного железа (до 2—3,5 мм/с) в соединениях трехвалентного железа они малы (A j = 0,2—0,6 мм/с) — пять внешних электронов симметрично распределены в наполовину заполненной d-оболочке. [c.146] В целом следует все же подчеркнуть, что отсутствие достаточно строгой теории металлической связи делает рассмотрение электронных структур и обсуждение характера связи на основе ЯГР-спектров в основном качественным. [c.146] Вернуться к основной статье