ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Ингибиторы для фосфорной и азотной кислот из "Ингибиторы коррозии " При добавлении к растворам органических роданидов роданида калия, который подавляет диссоциацию, защитный эффект уменьшается. Отсюда был сделан вывод, что органические катионы сильнее ингибируют коррозию, чем недиссоциированные молекулы. [c.211] Для азотной кислоты было предложено много ингибиторов коррозии. Однако не все они могут быть по причинам, которые будут рассмотрены ниже, длительно использованы. [c.211] МИ илдола с роданидом аммония или сульфидом натрия [128]. Об инглб-ирующих свойствах индола с сульфидом натрия можно судить по данным, представленным в табл. 6,17. Как видно, ингибирующий эффект смесей довольно высокий. [c.212] Сам индол слабо защищает сталь от коррозии в азотной кислоте, однако в смеси с сульфидом натрия он обладает синергетическим эффектом. Тиокарбамнд, гидросульфит-, сульфит-, тиосульфат- и роданид-ионы при определенной концентрации также заметно снижают коррозию стали в азотной кислоте. Наибольший эффект дают роданид-ионы и тиокарбамид (v = 200-b300). [c.212] О влиянии тиокарбамида и его смесей с сульфидом натрия можно судить по данным табл. 6,18. [c.212] Тиокарбамид, как видно, снижает коррозию стали в азотной кислоте. Что же касается возможности усиления ее ингибирующих свойств другими добавками, то мнения ученых расходятся. В работе [129] указывается, что сульфид натрия усиливает защитные свойства тиокарбамида, однако в работе [128] эти данные не подтверждаются (см. табл. 6,18). Авторы объясняют это тем, что обе добавки относятся к ингибиторам анионного типа, и поэтому не должен наблюдаться синергетический эффект. В том же случае, когда один из компонентов является ингибитором молекулярного типа (индол), а другой носит анионный характер (сульфид), синергетический эффект проявляется. [c.212] Ингибирующий эффект тиокарбамида, анионов и их смесей можно объяснить следующим образом. [c.213] Ингибиторы для азотной кислоты были изучены также в работе [132]. По данным авторов, замедляют коррозию перманганат калия, бихромат калия, галогенид-ионы, сульфид-, сульфит-и тиосульфат-ионы, тиокарбамид. [c.213] Следует заметить, что большинство изученных до сих пор ингибиторов коррозии для азотной кислоты, за исключением ионов иода и фтора, действуют благодаря тому, что они выводят из сферы реакции азотистую кислоту. Поэтому они со временем расходуются и длительно обеспечить защиту не могут. Кроме того, из-за удаления из сферы реакции азотистой кислоты процесс восстановления азотной кислоты прерывается и ее свойства как окислителя могут измениться. Поэтому в тех случаях, когда азотная кислота используется в технологическом процессе как окислитель, применение рассмотренных выше ингибиторов, за исключением иодистых и фтористых соединений, может оказаться нежелательным. [c.214] В тех же случаях, когда продолжительность технологического процесса невелика и изменение окислительных свойств азотной кислоты большого значения не имеет, применение неорганических и серусодержащих соединений, а также тиокарбамида возможно. Поэтому к выбору ингибиторов коррозии для азотной кислоты надо подходить с известной осмотрительностью с учетом характера технологического процесса. [c.214] Коррозию титана и титановых сплавов в жидкой фазе HF усиливает. Титановые сплавы в дымящей азотной кислоте авторы применять не рекомендуют из-за взрывоопасности. Хром, никель, свинец слегка защищаются HF эти материалы, по мнению авторов, могут применяться в дымящей азотной кислоте с HF в качестве ингибитора, хотя коррозия хрома слегка повышается. [c.214] Алюминиевые сплавы 61S—Тб и нержавеющая сталь (Ст. 347) обнаружили высокую коррозионную стойкость в окислах азота (NO2) как в жидкой, так и в паровой фазе. [c.215] Сообщается [134, с. 217, 230], что при введении в красную дымящую азотную кислоту [HNO3 (82,4-f-85,4), NO2 (13—15), Н2О (1,5—2,5%)] 0,5—1% HF скорость коррозии алюминиевых сплавов и нержавеющих сталей снижается в сотни раз. Такой окислитель может храниться в баках ракет в течение трех лет. [c.215] Хорошими ингибирующими свойствами в окислителях на основе азотной кислоты обладает также иод и его соединения с кислородом. Введение в красную дымящую азотную кислоту 0,4% иода в виде h, I2O5 или KI уменьшает коррозию нержавеющих сталей еще в большей степени, чем HF. [c.215] Ингибирующими свойствами в рассматр.иваемых окислителях обладают также ортофосфорная (1%) и серная (5—10%) кислоты. Однако последняя ухудшает энергетические показатели окислителя и способствует образованию сернокислых солей металлов. Кроме того, не являясь летучим соединением, она в отличие от HF и I2 не защищает паровую фазу. Фтористый водород и иод-производные являются летучими ингибиторами и легко переходят из жидкой фазы в паровую, защищая ту часть емкости, которая непосредственно не соприкасается с жидкой фазой окислителя и обычно в отсутствие ингибитора подвергается наибольшей коррозии. [c.215] Относительно механизма действия ингибиторов высказываются мнения, что фтористый водород способствует образованию на поверхности алюминиевых сплавов и нержавеющих сталей вязкой пленки фторидов металлов, нерастворимых в окислителе. Йодистые соединения действуют аналогичным образом. Однако мы полагаем, что механизм действия галогенов более сложен. Наиболее вероятно, что здесь имеет место адсорбционный механизм, связанный с изменением строения двойного слоя и образованием хемосорбционных слоев. [c.215] Обращается особое внимание [134] на склонность четырехоки- и азота превращаться при взаимодействии с водой в азотную кислоту, являющуюся, как известно, сильным коррозионным агентом. Поэтому необходимо исключить контакт окислителя с влагой воздуха, а также прямое попадание воды. Обводненные окислители становятся коррозионно-активными, и эффективность ингибиторов может резко упасть. Объясняется это тем, что при увеличении концентрации воды в окислителе концентрация ингибитора может снизиться за критическое значение, в результате чего ингибитор превратится в стимулятор коррозионного процесса. Особенно это относится к HF, который эффективен только при фиксированной концентрации и определенном содержании воды. При повышении содержания воды в окислителях на основе азотной кислоты HF может вызвать сильную коррозию нержавеющих сталей. [c.216] Вернуться к основной статье