ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Влияние температуры на теплопроводность жидкостей из "Теплопроводность органических жидкостей " Температурная зависимость коэффициентов теплопроводности X = f t) органических жидкостей, исследованных нами, представлена на рис. 4, 5, 9 —11, 15, 16, 23, 27—30, 33, 36, 40. 43—47, 50—53. Для всех гомологических рядов общим свой-ст м является уменьшение теплопроводности с повышением температуры. Зависимости X = f t) носят в основном линейный характер. Исключением является узкая область, вблизи точки кристаллизации, где отмечено заметное отклонение от линейности. [c.85] Для всех исследованных неассоциированных органических жидкостей увеличение числа атомов углерода п в молекуле сопровождается уменьшением абсолютной величины производной dk/dt. Наиболее резкое изменение температурной зависимости наблюдается для низкомолекулярных соединений. Наиболее слабая зависимость X = f t) отмечена у ассоциированных жидкостей — спиртов и предельных одноосновных кислот. При этом для предельных одноатомных спиртов кривая dkldt = f n) имеет слабо выраженный минимум. Для предельных одноосновных кислот, а также для спиртов с в отличие от нормальных жидкостей наблюдается некоторое увеличение производной dX/dt по мере удлинения углеродной цепи. [c.86] Температурная зависимость теплопроводности всех исследованных нами жидкостей по своему характеру dkldt 0) является продолжением нисходящей ветви кривой К = f t) для кристаллического диэлектрика и совершенно противоположна виду аналогичной функции в газах (dkldt 0). [c.86] На основе высказанных предположений можно попытаться объяснить различную температурную зависимость теплопроводности исследованных органических жидкостей. [c.86] Молекулярные конфигурации таких частиц весьма подвержены разрушающему воздействию теплового движения. С повышением температуры радиус корреляции и средняя длина свободного пробега L быстро уменьшается и тепловое сопротивление среды возрастает. [c.87] Удлинение цепи молекулы не только- увеличивает тепловую инертность частиц, но и создает условия для образования более устойчивых молекулярных конфигураций вследствие ориентирующего влияния формы и связанного с этим более сильного взаимодействия соседних молекул. Поэтому температурная зависимость А, углеводородов с увеличением числа атомов углерода п в молекуле быстро падает. Высшие представители углеводородов имеют, как уже отмечалось, сходную структуру, размеры области ближней упорядоченности изменяются незначительно при переходе от гомолога к гомологу. Вследствие этого абсолютная величина dkldt изменяется незначительно, стремясь в пределе к постоянному значению. [c.87] Приведенные выше соображения остаются, по-видимому, справедливыми и для других неассоциированных соединений. [c.87] Относительно низкие значения величины dXidt для предельных одноатомных спиртов и предельных одноосновных кислот (по сравнению с предельными углеводородами) являются прямым следствием существования водородных связей, которые способны создать довольно устойчивые по отношению к тепловому движению комплексы молекул. Влияние температуры на изменение структурного строения ассоциированных жидкостей значительно слабее, чем у углеводородов. С увеличением молекулярного веса спиртов и кислот уменьшается степень ассоциации молекул, но возрастает ориентирующее воздействие удлиненной формы. Первое способствует увеличению температурной зависимости X, второе, наоборот, —ее уменьшению (подобно предельным углеводородам). Совместное воздействие этих факторов и определяет вид кривых dk/dt = f n) для исследованных спиртов и кислот. [c.87] Небольшое увеличение dk/dt с ростом молекулярного веса, наблюдаемое для предельных одноосновных кислот и высших спиртов, обусловлено, видимо, тем, что уменьшается степень ассоциации (уменьшается концентрация димеров), в то время как относительное изменение размеров молекулы при достаточной ее длине становится незначительным. [c.87] Необходимо отметить, что для высших спиртов и кислот с п 10 значения dl/dt мало отличаются от величины этой производной для неассоциированных соединений. [c.87] Вернуться к основной статье