ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Полихлорвинил из "Технология органических покрытий том1 " Ряд авторов считает, что перекисные соединения являются скорее инициаторами, чем катализаторами. Свободный радикал, образующийся при разложении перекиси, действительно реагирует с мономером, когда активирует его, кроме того, свободный радикал обычно становится концевой группой в цепи полимера. А так как настоящий катализатор по существующим представлениям не вступает в реакцию, то некоторые авторы и считают перекиси активаторами или инициаторами. Однако в этой книге перекиси будут отнесены к катализаторам, так как такой взгляд прочно установился в литературе. [c.553] Виниловые смолы производят из таких легко доступных видов сырья, как этилен, ацетилен и хлор. Этилен может вступать в реакцию с хлором с образованием дихлорэтана. Последний в зависимости от природы катализатора и оборудования можно подвергнуть термическому разложению при тем-пературах от 250 до 600°. В результате разложения получаются хлористый винил и в качестве побочного продукта хлористый водород. В соответствующих условиях хлористый водород может соединяться с ацетиленом и образовать хлористый винил. [c.553] Существуют два типа виниловых смол, которые нельзя получить непосредственно из мономеров и которые поэтому получают обработкой поливинилацетата. Этими смолами являются поливиниловый спирт и так называемые поливинилацетали. Поливиниловый спирт получается гидролизом поливинилацетата, а поливинилацетали являются продуктом конденсации поливинилового спирта с альдегидами. [c.554] Замена формальдегида масляным альдегидом увеличивает длину боковой группы в углеродной цепи и приводит к образованию более мягкой и более растворимой смолы. Поливинилформаль широко применяют в произБодстве эмалей для изоляции проволоки. Поливинилбутираль применяют в качестве промежуточного слоя в безосколочном стекле триплекс, в производстве покрытий по ткани и в качестве связующего в так называемых фосфатирующих грунтах, применяемых в антикоррозионных покрытиях по металлу. [c.556] Сополимеры хлористого винила с винилиденхлоридом широко применяют в производстве пластмасс и некоторых покрытий. Такие сополимеры, содержащие большое количество винилиденхлорида, продаются под названием Сарановые смолы (Dow hemi al o.) с 1937 г. В 1943 г. эта же фирма выпустила на рынок сополимер винилиденхлорида с акрилонитрилом. Недавно появился на рынке в качестве сырья для производства покрытий ряд сополимеров и латексов винилиденхлорида с хлористым винилом, содержащих большое количество хлористого винила. Более подробно они описаны в этой главе ниже. [c.556] Акрилонитрил можно превратить в полимер различными описанными выше методами. Полиакрилонитрил в виде гомополимера высокого молекулярного веса имеет высокую точку размягчения и вполне стоек к действию растворителей и химических веществ он образуется внутри ориентированных волокон и нитей. Сополимеры акрилонитрила с другими активными мономерами применяют в производстве пластмасс и покрытий чаще, чем гомополимеры. [c.556] Политетрафторэтилен, вследствие симметрии его структуры, высоко кристалличен. Он обладает очень малой термопластичностью и не подвергается заметному термическому разложению при нагревании его до 400°. Он обладает в некоторой мере хладотекучестью и под давлением деформируется он обладает также хорошей гибкостью и при охлаждении становится хрупким только при —80°. Поскольку он стоек к действию всех растворителей и корродирующих агентов, за исключением расплавленных щелочных металлов, то очевидно, что он мог бы образовать покрытия с очень интересными свойствами, но такие покрытия трудно было бы наносить. Однако несомненно, что он будет интересным материалом в будущем как сам по себе, так и в виде сополимеров с другими мономерами [27]. [c.558] Этот мономер является газом с температурой кипения —27,9°. При хранении в баллонах при комнатной температуре он проявляет меньшую тенденцию к полимеризации, чем тетрафторэтилен. Шильдкнехт излагает в своей работе [3] разнообразные методы полимеризации хлортрифторэтилена. [c.558] Разложение под действием тепла и света. Полихлорвинил обладает рядом прекрасных свойств. Но под влиянием тепла при температурах выше или ниже точки плавления, а также при действии ультрафиолетовых лучей он разлагается. Этой чувствительностью к действию тепла и света обладают также сополимеры, содержащие хлористый винил и винилиденхлорид. Степень разложения можно регулировать введением некоторых пигментов и соответствующих стабилизаторов. [c.559] В литературе имеются данные о большом числе исследований процессов разложения и стабилизации полихлорвинила и родственных ему соединений. Шильдкнехт в свой работе [3] приводит около 50 патентов по этому вопросу. Фирмы (см. стр. 562), производящие стабилизаторы, издали ряд брошюр, посвященных этому вопросу. Чувствительность полихлорвинила к действию тепла и света может колебаться в зависимости от чистоты исходных материалов, условий процесса смолообразования и т. п. В некоторых смолах могут содержаться стабилизаторы, введенные в них во время производственного процесса. Типы стабилизаторов, необходимых для повышения прочности полихлорвинила, легче понять после краткого рассмотрения строения полихлорвинила и продуктов его разложения. [c.559] Эти данные позволяют считать, что процесс разложения полихлорвинила нагреванием и ультрафиолетовыми лучами заключается в отщеплении хлористого водорода. [c.560] Стабилизаторы для защиты от действия тепла и света. Поскольку имеется большое количество стабилизаторов для защиты полимерных продуктов на основе хлористого винила и винилиден-хлорида от действия тепла и света и количество это непрерывно увеличивается, нет смысла перечислять их здесь полностью. Некоторые стабилизаторы являются пигментами, которые придают смоле окраску и непрозрачность, и поэтому они непригодны в качестве стабилизаторов прозрачных пленок. В число стабилизаторов входят органические и неорганические соединения свинца и натрия, некоторые органические соединения олова, стронция, бария, кадмия и кальция. В качестве стабилизаторов для прозрачных пленок можно применять некоторые эпокси-соединения и амины. Для улучшения защиты от действия тепла и света предложено в качестве стабилизаторов большое количество антиоксидантов. Ниже приводится следующий неполный список таких стабилизаторов. [c.562] Применение специальных стабилизаторов иллюстрируется приведенными в этой главе различными рецепт фами пластмасс и покрытий. Исследования показали, что покрытия на основе поливиниловых смол, нанесенные по железу, цинку, оцинкованному железу и белой жести разлагаются под действием тепла быстрее, чем обычно, потому что эти металлы ускоряют процесс разлол ения поливиниловых смол. Это явление можно предупредить пассивированием поверхности металла обычной химической обработкой или посредством применения грунтовок масляного или смоляного типа. [c.562] Вернуться к основной статье