ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Полимеризация из "Технология органических покрытий том1 " При разработке лакокрасочных материалов может представиться ряд заманчивых возможностей. Существует много видов и размеров молекулярных структур, а также различных сил, связывающих эти структуры. Химики на основе описанных теорий и материалов создали чрезвычайно большое количество известных в настоящее время прекрасных органических покрытий. Дальнейшее развитие теории возможно только на основе широкой ее связи с практикой. [c.31] Выше было указано, что функциональность молекулы определяется числом содержащихся в ней реакционных групп, способных реагировать с другими молекулами. Для иллюстрации этого положения на схеме 4 приводится в качестве примера взаимодействие линолевой кислоты с различными спиртами. [c.31] Выще было установлено, что линолевая кислота имеет функциональность, равную 2. В каждой из приведенных выше реакций используется только одна функциональная группа. Можно легко себе представить, что то же самое происходит и при образовании димера в процессе этерификации. Однако в этом случае реакция относится к типу реакций 2 1. Из приведенного примера можно видеть, что по типу реакций 1 1 или 2 1 могут образоваться только простые молекулы или димеры. [c.32] Исследование представленной на схеме 4 реакции между линолевой кислотой и трифункциональным спиртом — глицерином — показывает, что в результате этой реакции образуется триглицерид линолевой кислоты, сходный с льняным маслом. Это соединение имеет функциональность 3, так как содержит три ненасыщенных радикала линолевой кислоты. При полимеризации таких молекул происходит реакция типа 3 3. [c.33] На схеме видно, что если четыре такие молекулы вступают во взаимодействие за счет ненасыщенных связей, то образующийся тетрамер имеет функциональность 6 и пространственную структуру, что характерно для превращаемых или термореактивных соединений. Молекулы связываются друг с другом за счет главных валентных связей, которые весьма стабильны и не разрываются под действием тепла и растворителей. Относительные расстояния между этими связями а также характер, молекулярной структуры обусловливают стецень гибкости пленки. [c.33] ЭТОМ становится неподвижной и занимает такое нолол ение, при котором они не могут реагировать с другими молекулами. [c.34] Масла и смолы, модифицированные пентаэритритом, высыхают на воздухе значительно быстрее, чем модифицированные спиртом с меньшей атомностью. Это следует из потенциальных возможностей образующихся при этом соединений давать трехмерные структуры за счет процессов окисления и последующи. реакций. [c.34] Эта структура жесткая и малоподвижная по сравнению с длинной и гибкой молекулой линолевой кислоты. Поэтому канифоль представляет собой хрупкое, твердое вещество, в то время как линолевая кислота является жидкостью. Канифоль обладает значительной полярностью за счет карбоксильной группы, но большой углеводородный радикал абиетиновой кислоты не полярен, вследствие чего канифоль может растворяться как в этиловом спирте, так и в уайт-спирите. Полярность канифоли обычно недостаточно велика, чтобы она могла растворяться в воде, но если водород карбоксильной группы заменить натрием, повысив тем самым полярность канифоли, то она становится водорастворимой. Абиетат натрия применяют при изготовлении мыла, а в виде водных растворов — для проклеивания бумажной массы. [c.34] Эти три смолы можно использовать для иллюстрации зависимости между растворимостью, полярностью и размерами молекул. Эфирная группа в этерифицированной канифоли менее полярна, чем ее карбоксильная группа, вследствие чего этерифицированная канифоль не растворима в спиртах. Кроме того, молекулярные веса эфиров выше, чем самой канифоли, вследствие чего эфир канифоли не растворим в уайт-спирите, а эфир пента растворяется в более активных ароматических растворителях. [c.35] Эфиры малеинового типа применяют в производстве масляных и нитроцеллюлозных лаков. Вследствие высокой температуры их размягчения пленки таких лаков получаются более твердыми. Кроме того, для сплавления этих эфиров с высыхающими маслами в процессе производства масляных лаков нужно меньше времени, чем в случае эфира канифоли. Эти экономические преимущества возникают вследствие повышения функциональности канифоли при обработке ее малеиновым ангидридом. [c.35] Термином полимер обычно обозначают соединение, состоящее из некоторого числа структурных единиц, называемых мономерами. Димеры, тримеры и тетрамеры состоят соответственно из двух, трех или четырех мономеров. Высокополимеры могут содержать тысячи мономерных единиц. [c.35] Одним из важнейших показателей, который нужно иметь в виду при рассмотрении процесса полимеризации, является реакционная способность, сильно различающаяся у разных мономеров. Некоторые мономеры настолько реакционноспособны, что нуждаются в добавках стабилизатора для предотвращения их полимеризации при хранении и перевозках. Несмотря на это, почти во всех процессах полимеризации для ускорения реакции применяют катализаторы, которые влияют на размеры полимера, а также обеспечивают полноту процесса полимеризации. К числу таких катализаторов относятся тепло, свет, перекиси и металлорганические соединения. [c.36] Существует также разница и в положении двойных связей в маслах от положения двойных связей, как было установлено, зависит способность масел к реакциям с такими радикалами, как стирол или хлористый винил. Двойные связи масел расположены около середины 18-углеродной цепочки радикала жирной кислоты, вследствие чего их ненасыщенность называется неконцевой. Нена-сыщенность стирола и подобных ему соединений обусловлена находящейся на конце этиленовой группой и поэтому называется концевой ненасыщенностью. [c.36] Вернуться к основной статье