ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Химическая структура полимеров и температура стеклования из "Механические свойства полимеров и полимерных композиций " Однако определяющим фактором при этом является жесткость групп, а не их размеры. Так, увеличение размеров гибких алифатических групп может снижать как показано выше на примере полиалкилметакрилатов. [c.25] Прочные водородные связи в полиакриловой кислоте (ПАК) значительно увеличивают энергию межмолекулярных связей по сравнению с ее метиловым эфиром. Энергия межмолекулярных связей (и соответственно Те) еще больше возрастает при введении в ПАК ионов цинка и образовании ионных связей. [c.25] Третий фактор, определяющий — симметричность основной цепи полимера, которая в значительной степени определяет форму и высоту потенциального барьера вращения звеньев. Эффект симметричности можно проиллюстрировать двумя парами полимеров полипропилен (Т = —10 °С) и полиизобутилен (Тс = = —70 °С) поливинилхлорид (Тс = 85 °С) и поливинилиденхло-рид (Тс = 19 °С). Полимеры с симметричной структурой звеньев имеет более низкую по сравнению с полимерами с несимметричной структурой, даже при наличии дополнительной полярной боковой группы. [c.25] Эта связь подтверждается также зависимостью от давления. Внешнее давление повышает Тс- Установлено, что при повышении давления Тс поливинилацетата возрастает со скоростью 0,022 °С/атм [431, поливинилхлорида — 0,014 °С/атм и полиметилметакрилата— 0,018 °С/атм [44]. В каучуках скорость возрастания Тс с повышением давления составляет 0,017 °С/атм [45], а в полипропилене—0,020 °С/атм [46]. Теоретически Тс должна возрастать с повышением давления пропорционально соотношению сжимаемости и коэффициента термического расширения полимеров. [c.26] У большого числа аморфных полимеров проявляются дополнительные переходы при температуре ниже их основной Тс [4, 47—49]. Эти переходы могут быть связаны с такими механическими свойствами полимеров, как поверхностная энергия разрушения и ударная прочность Дополнительные переходы подробно будут обсуждены в гл. 4. [c.26] Вернуться к основной статье