ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Сорбция жидкостей и паров полимерами из "Физико-химическая стойкость полимерных металлов в условиях эксплуатации " Поглощение диффундирующего вещества -твердыми телами названо Мак-Беном сорбцией (1909 г.). [c.18] Процесс сорбции низкомолекулярных веществ полимером протекает в две стадии [4, с. 234 21] конденсация (адсорбция) низкомолекулярного вещества на поверхности полимера и сорбция вещества в объеме полимерного тела. [c.20] Основной механизм локализации низкомолекулярного вещества обусловлен проявлением сильного притяжения между сорбирующимся веществом и полимером [22]. Такой подход является признанием наличия поверхностной сорбции. [c.20] Анализ процесса сорбции низкомолекулярных веществ в полиэтилене показывает, что вначале происходит случайное смешение молекул растворителя и аморфной части полимера. Последующая сорбция сопровождается образованием агрегатов молекул растворителя в полимерной матрице. [c.21] При сорбции газов и растворителей эластомерами и аморфными полимерами выше можно предположить преобладание процесса объемной сорбции. Для застеклованных полимеров достаточно типичны процессы поверхностной сорбции. Но это, конечно, крайние случаи, в зависимости от конкретной системы возможны различные соотношения двух указанных механизмов [28]. [c.21] Исследование кинетики сорбции низкомолекулярных веществ полимерами позволяет изучать структуру полимеров и ее изменение в зависимости от различных факторов. [c.21] При анализе сорбции паров низкомолекулярных веществ полимерами при постоянной температуре наблюдается четыре основных типа изотерм сорбции (рис. 1.2). [c.21] Изотерма адсорбции типа / подчиняется закону Генри концентрация линейно зависит от давления. Изотерма типа II характерна для систем, в которых в полимере образуется лишь моно-молекулярный слой адсорбированного вещества. Изотерма типа III характерна для многослойной сорбции. Если силы взаимодействия между молекулами полимера и сорбирующегося вещества относительно невелики, процесс сорбции происходит по закону случая в результате объемной или поверхностной сорбции, обусловленной действием ван-дер-ваальсовых сил (изотерма типа IV). [c.21] Высокая сходимость полученных значений теплот сорбции косвенно свидетельствует о преобладании в исследованном случае механизма поверхностной сорбции. [c.23] Исходя из адсорбционного, т. е. локализованного, механизма распределения паров малых концентраций в полимере в процессе сорбции нами совместно с Кузнецовой была сделана попытка рассчитать значения максимально возможных коэффициентов сорбции паров различных веществ (гептан, этанол, изопропилбен-зол и др.) полимером, взяв в качестве исходных значения коэффициентов сорбции гелия (сорбция гелия полимерами является физическим процессом). Можно предположить, что максимальный объем полимера, доступный для сорбции, равен объему, который могут занимать молекулы Не при равновесной сорбции. [c.23] Результаты, расчета показывают хорошую сходимость с экспериментальными данными. [c.23] Отношение а/я имеет размерность длины и пропорционально линейному размеру поры. Коэффициентом пропорциональности является фактор геометрической формы пор. [c.24] Дубинин показал, что если в сорбенте кроме переходных пор имеются микропоры, то применение уравнения БЭТ является физически неоправданным [30]. [c.24] Таким образом, рассматривая явление сорбции низкомолекулярных веществ полимерами, в настоящее время трудно провести четкую границу между процессами поверхностной адсорбции по различным дефектам и локальным неоднородностям в аморфных областях полимеров и достаточно равномерного объемного распределения сорбированного вещества по объему аморфных участков и молекулярным дефектам кристаллической структуры. [c.25] Эти трудности обусловлены, с одной стороны, большим разнообразием и лабильностью структур полимерных тел, с другой — относительно невысокими значениями поверхностной энергии органических полимеров по сравнению, например, с металлами и силикатными стеклами. [c.25] Изложенное выше иллюстрируется данными по оценке дефектности образцов полимерных материалов [32]. [c.25] Исследовали сорбцию паров гептана в образцах ПТФЭ при 20 °С в интервале относительного давления паров р р = 0,17—1,0 (рис. 1.5). [c.25] Из рисунка 1.5 видно, что качественная закономерность изменения изотермы сорбции недеформированными и деформированными образцами ПТФЭ одинакова. [c.25] Таким образом, представляется возможным оценить микропористость (микродефектность) исходного политетрафторэтилена н ее развитие при деформировании на воздухе. [c.26] Вернуться к основной статье