ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Электронная структура из "Металловедение и термическая обработка стали Т1 " Измерение параметров ЯГР-спектров позволяет находить эффективные магнитные поля, градиенты электрических полей, действующих на ядра, электронную плотность на ядре. Эти величины полезны для обсуждения вопросов об электронной структуре атомов в чистых веществах, твердых растворах и соединениях, о зарядовом состоянии и характере связей резонансного атома. Поскольку мессбауэров-ские ядра можно вводить в большое число различных матриц с различным хи.мическим окружением, удалось накопить значительный экспериментальный материал о величине и направленности связей, соотношении в них ионной и ковалентной составляющих, образовании гибридных связей и т. д. [c.166] Систематическое исследование изомерных сдвигов (ИС) в различных соединениях железа показало, что величина сдвига существенно различается для двух- и трехвалентного железа. Если принять за ноль ИС в металлическом железе, то для ионов Fe + б = 0,6Ч--=-0,7, а для ионов Ее + 1,4ч-1,5 мм/с. [c.166] Увеличение положительного значения 6 для иона Fe + по сравнению с Fe + означает уменьшение плотности s-электронов на ядре поглотителя Предполагая, что электронная конфигурация у этих ионов в соединениях такая же, как у свободных ионов, т. е. 3s2 Sd 4s° и 3s 3d 4s соответственно, приходим к выводу, что Зй-электроны уменьшают плотность s-электронов на ядре тем сильнее, чем их больше. Собственная плотность 3 -электронов на ядре равна нулю. [c.166] В металлах или в соединениях, где связь не является чисто ионной, внешние электроны образуют конфигурацию 3d 4s , содержащую долю X от s-электронов в состоянии 4s. Было показано наличие корреляции. между X и уменьшением электроотрицательности. Так, в соединениях FeO, FeS и FeSe величина х равна соответственно 0,1 0,2 и 0,3 ( =6). ИС для металлического железа соответствует конфигурации валентных электронов 3d 4s (у изолированного атома железа — 3d 4s ). [c.166] Следует подчеркнуть, что отсутствие достаточно строгой теории металлической связи делает. рассмотрение электронных структур и обсуждение характера связи на основе ЯГР-спектров в основном качесгвенны.м. [c.167] Вернуться к основной статье