ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Фотоактивные гетероциклические олигомеры (полимеры) из "Новые материалы " С позиции практического использования водорастворимые полимеры ],елят на две группы — сохраняющие растюримость в воде и теряющие растворимость при изготовлении изделий. В первом случае полимеры, как правило, применяют в виде растворов. Основные направления использования растворов - регулирование свойств дисперсных систем (стабилизация или разрушение) и регулирование реологических свойств жидкостей (загустители или агенты для снижения гидравлического сопротивления при турбулентном течении). Применение водорастворимых полимеров в качестве клеев, адгезивов, связующих, а также упаковочных материалов связано с потерей растворимости в процессе переработки. [c.609] К неионогенным водорастворимым полимерам относятся полимеры, содержащие гидроксильные, эфирные, амидные группы, например, поливиниловый спирт (а), полиоксиэтилен (б), производные целлюлозы, полиакриламид (в), поливинилпирролидон (г). [c.609] Однако полиакриламид относится к неионогенным полимерам с достаточной долей условности, так как в условиях получения полимера существует юзможность гидролиза и образования звеньев акриловой кислоты, что приводит к получению анионного по свойствам полиэлектролита, сополимера, содержащего звенья акриламида и акриловой кислоты [2]. [c.609] Радикальная полимеризация является одним из основных методов синтеза макромолекул и важнейшим способом получения полимеров в промышленности. Получение водорастворимых полимеров в большинстве случаев реализуется путем радикальной гомо- и сополиме-ризаиии соответствующих мономеров. [c.611] Положения классической теории радикальной полимеризации оказываются совершенно несостоятельными в случае полимеризации водорастворимых мономеров и мономеров-электролитов в воде и других высокополярных растворителях. Значительные отклонения хода полимеризации от классической схемы происходят вследствие того, что электронное состояние (реакционная способность) водорастворимых мономеров и мономеров-электролитов, а также образованных из них радикалов роста сильно зависит от свойств среды. Следовательно, свойства реакционной среды оказывают существенное влияние на кинетические константы, скорость полимеризации, молекулярную массу, состав сополимера. С одной стороны, такая ситуация существенно осложняет процесс исследования и описания процессов полимеризации водорастворимых мономеров, а с другой стороны предоставляются дополнительные возможности управления процессом полимеризации с целью получения водорастворимых полимеров с заданными молекулярными характеристиками и физико-химическими свойствами [3]. [c.612] В качестве основных факторов, оказывающих влияние на реакционную способность мономеров и радикалов, можно отметить следующие образование Н-комплексов при взаимодействии с растворителем, изменение степени ионизации (диссоциации) мономеров-электролитов, ассоциация молекул мономера в результате гидрофобных взаимодействий, изменение реологических характеристик раствора мономера по сравнению с чистым растворителем. [c.612] Рассмотрим более подробно механизмы действия указанных факторов. [c.612] Аналогичные выводы можно сделать из рассмотрения зависимости констант роста и обрыва цепи от природы растворителя при полимеризации jV-винилпирролидона (табл. 9.2). [c.613] Аномально высокое значение при полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС в уксусной кислоте (см. табл. 9.4) связывают как со снижением константы диссоциации, так и с образованием более сложных ассоциатов молекул мономера. [c.616] Положение равновесия между ними определяется природой и концентрацией мономера, полярностью растворителя и может смещаться в ходе сополимеризации из-за изменения ионной силы при увеличении конверсии мономеров. [c.617] Таким образом, приведенное уравнение может использоваться для анализа сополимеризации ионогенных и комплексносвязанных мономеров и определения эффективных констант сополимеризации, зависящих от условий эксперимента. [c.618] Таким образом, основной особенностью полимеризации мономеров-электролитов является снижение реакционной способности мономеров и радикалов в растворителях, способствующих диссоциации, из-за возникновения электростатического отталкивания между реагирующими частицами. [c.619] Водорастворимые мономеры содержат, как правило, в составе молекулы гидрофильную и гидрофобную часть. Такие вещества проявляют способность к межмолекулярной ассоциации в водных растворах за счет гидрофобных взаимодействий. В этом случае водорастворимые мономеры ведут себя подобно поверхностно-активным веществам. Кроме того, в состав молекул некоторых мономеров-электролитов специально вводят длинноцепочечные углеводородные заместители с целью получения полимеров с резко выраженными поверхностно-активными свойствами. Поэтому водорастворимые мономеры можно разделить на две группы. К первой группе относятся мономеры, не проявляющие ярко выраженных поверхностно-активных свойств, но они склонны к ассоциации при высоких (порядка 1...3 моль/л) концентрациях. Вторую группу составляют мономеры, являющиеся типичными мицеллообразующими ПАВ. [c.619] Вернуться к основной статье