ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Исходные соединения для производства металлов из "Металлургия редких металлов Издание 2 " Л еталлы получают преимущественно из безводных хлоридов и фторидов лантанидов. [c.361] Хлориды лантанидов получают взаимодействием их окислов с различными хлорирующими агентами хлором в присутствии угля, четыреххлористым углеродом, хлоридами серы, хлористым аммонием и хлористым водородом. [c.361] Недостаток хлорирования окислов хлором в присутствии угля — некоторое загрязнение получаемых хлоридов углеродом, так как в условиях проведения процесса (600—800° С) хлориды лантанидов не возгоняются и содержат избыточный углерод, введенный в исходную смесь. [c.361] Хлорирование хлором и парами четыреххлористого углерода наиболее удобно осуществлять в печах шахтного типа, куда загружается брикетированный материал (брикеты смеси угля с окислами при хлорировании хлором или брикеты окислов — в случае хлорирования ССЦ). Как видно из табл. 46, хлориды большинства лантанидов плавятся в интервале температур 700— 850° С. Поэтому при температуре хлорирования 800—850° С получают расплав жидких хлоридов, который можно время от времени выпускать из печи. [c.361] При работе с безводными хлоридами лантанидов следует учитывать их высокую гигроскопичность. Ввиду этого перегружать их из одного аппарата в другой следует быстро, в нагретом состоянии, исключив контакт с влажным воздухом. Хлориды лучше хранить в атмосфере инертного газа. [c.362] Безводные фториды лантанидов можно получить обезвоживанием осажденных из растворов гидратированных солей или действием фтористого водорода или бифторида аммония на окислы РЗЭ. [c.362] Обезвоживание гидратированных фторидов. Фториды РЗЭ малорастворимы и количественно осаждаются из солянокислых, сернокислых или азотнокислых растворов плавиковой кислотой. При этом осаждаются гидратированные фториды типа (РЗ)Рз-0,5НгО (фториды La, Се и др.) или безводные фториды (фториды Рг и Nd). [c.362] При нагревании раствора, содержащего осадок фторидов, с помощью инфракрасной лампы гидратированные фториды превращаются в безводные. После фильтрации и промывки спиртом осадок окончательно обезвоживают при 400° С в атмосфере сухого инертного газа (аргон) при пониженном давлении ( 100 мм рт. ст.). Полученный этим способом фторид все же содержит примесь оксифторидов (P3)0F. Исключить их образование можно сушкой в токе фтористого водорода. [c.362] Избыток бифторида аммония и фтористый аммоний зате.м отгоняют при 450° С. В результате получают фторид, близкий по составу к получаемому фторированием газообразному НР. Однако необходимо полностью удалить фтористый аммоний с тем, чтобы пре.вдтвратить загрязнение металлов азотом. Поскольку это связано с известными трудностями, лучше применять для получения фторидов РЗ метод действия фтористым водородом. [c.363] Фториды, в отличие от хлоридов лантанидов, мало гигроскопичны. Однако они способны поглощать газы из воздуха. Поэтому рекомендуется их хранить в атмосфере инертного газа. [c.363] Вернуться к основной статье